2.3 硅垢的形成
2.3.1
饱和蒸汽对硅酸的溶解携带
在汽包锅炉内,由于水温很高,而且水的pH值较高,所以给水中溶解态的和胶态的硅化合物进人锅内后都成为溶解态的硅化合物。锅炉水中的硅化合物有一部分是溶解态的硅酸盐,另一部分是溶解态的硅酸(如H
2SiO
3、H
2SiO
5、H
4SiO
4等)。
从锅炉中送出的饱和蒸汽具有溶解携带效应,蒸汽压力愈高,溶解能力愈大。例如压力为2.94~3.92MPa的饱和蒸汽,有明显溶解硅酸的能力,压力更高的饱和蒸汽对硅酸的溶解能力更大。对于高压和高压以上的锅炉,饱和蒸汽的含硅量主要决定于它对硅酸的溶解携带[1]。饱和蒸汽中的硅化合物来源于锅炉水,但饱和蒸汽中硅化合物的形态与锅炉水中硅化合物的形态不一致,因为饱和蒸汽对硅化合物的溶解性是不一样的,它主要是溶解硅酸,对硅酸盐的溶解能力很小。而本系统中蒸汽的压力高达11.9MPa,因此,在饱和蒸汽中的硅化合物,绝大部分是H
2SiO
3、H
2Si
2O
5、H
4SiO
4等。
2.3.2
锅炉水pH值对硅酸溶解携带的影响
锅炉水中硅化物的形态决定于锅炉水的pH值。在锅炉水中,硅酸与硅酸盐之间处于水解平衡状态:
SiO
32-+H
20←→HSiO
3-+OH
- HSiO
3-+H
2O←→HSiO
3+OH
- 由以上的水解平衡可知,当提高锅炉水的pH值时,平衡将向生成硅酸盐的方向移动,使锅炉水中的硅酸减少,因此饱和蒸汽中硅酸的溶解量也随之减少。
在实际运行过程中,给水一部分进入水汽车间的开工锅炉,一部分进入乙烯废热锅炉。进人开工锅炉汽包内的炉水,其pH值控制在9~10之间,大部分的硅是以硅酸盐形式存在。而且在汽包内安装有洗硅装置,即使部分硅进人蒸汽池能通过旋风分离器和波纹板等将硅化合物洗涤下来。
进人废热锅炉的炉水,尽管与开工锅炉合用1套炉内加药系统,但是由于距离比开工锅炉远得多,加药效果受到很大的影响,造成炉水pH值比较低,长期在6.5-8.0范围内波动,使得炉水中的硅酸含量升高。而且废热锅炉汽包结构类似直流式锅炉,无旋风分离器和波纹板等洗硅装置,因此炉水蒸发时饱和蒸汽携带大量的硅酸。
按照设计,进人GT-201和GT-501的蒸汽,其中15%来自开工锅炉,85%是由废热锅炉产生。因此,造成GT-201和GT-501积垢的主要原因是来自废热锅炉的高硅含量的蒸汽。
2.3.3
硅垢的形成过程
当携带大量硅酸的饱和蒸汽对透平作功,温度、压力迅速降低,变成过热蒸汽时,H
2SiO
3或H
2Si
2O
5等硅酸会发生失水作用而成为SiO
2,在叶片和蒸汽流通叶面上沉积下来。在温度较低时结晶过程缓慢,而且因蒸汽压力和温度的迅速降低,硅酸在蒸汽中
的溶解度急剧减小,所以在低温区域SiO
2来不及结晶析出,故易呈无定型(非晶体)状态。
3 采取的措施
上海石化股份有限公司于1995年购进4台“上海几清环境工程有限公司”的专利产品——高效纤维过滤器,将其安装在阳离子交换器之前。
3.1
纤维过滤器去除胶硅的机理
经过预处理的原水,一般要经过混凝、沉淀等步骤。但象胶体硅等物质结成的非常细小的矾花,在预处理流程中是去除不了的,在更深一级的过滤处理当中,一般的过滤设备也难以将其去除。
高效纤维过滤器的束状滤元的直径约为50μm,在过滤时,纤维处于压实状态,所形成的孔隙很小,最小孔隙约为10~40μm,纤维的滤层可形成孔隙沿水流方向逐渐减小的过滤通道,它具有理想的深层过滤效应。同时滤层内部还存在同向絮凝作用,水通过滤层时,是以紊流状态流过,这种水流状态可以产生水流的速度梯度,使脱稳的胶体颗粒相互碰撞而凝聚为较大的颗粒,从而将其去除。所以低硅水经过过滤器时,可以把水中胶体硅大量除去。
过滤通道为孔径由大到小深人,这种变孔径过滤通通道主要是靠分子间作用力将脱稳的胶体吸附。这种吸附属于物理吸附,该吸附力较弱,因此,在反洗时用清水很容易将吸附的矾花清洗掉。
3.2
纤维过滤器的使用效果
自从安装高效纤维过滤器后,低硅水中的悬浮物、胶体硅得到进一步降低腐子交换化学除盐工况得到改善,锅炉给水的水质得到进一步提高,从而使锅炉蒸汽的品质有了明显的好转;另外该设备极大地减轻了阴床的负担,使阴床的清洗劳动强度大大降低。高效过滤器安装后,过滤器进出口低硅水中悬浮物及胶体硅含量的变化情况见表3。胶硅去除率可达80%以上,大大提高了低硅水品质。高效过滤器安装后二级除盐水、给水、炉水和过热蒸汽的SiO2含量见表4,其中除盐水、给水、炉水和过热蒸汽SiO2含